Woodward-Fieser-Regeln: Unterschied zwischen den Versionen

Aktuelle Version vom 20. Juni 2021, 16:05 Uhr

Woodward-Fieser-Regeln, benannt nach Robert Burns Woodward, Louis Frederick Fieser und Mary Fieser – auch bekannt als Woodward-Regeln – sind empirisch ermittelte Regeln, welche ein Vorhersage der Wellenlänge am Absorptionsmaximum λ_max der π→π*-Bande von α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen^[1]^[2]^[3] und von Dienen und Polyenen^[4]^[5]^[6] – insbesondere von Terpenen und Steroiden – erlauben. Sie haben sich als nützlich für die Analyse von UV-Spektren zur Strukturaufklärung vieler organisch-chemischer Verbindungen, insbesondere von Naturstoffen, erwiesen. Die Woodward-Fieser-Regeln sind ein Inkrementsystem. Das heißt, zu einem Basiswert des Stammchromophores werden je nach Substitution, Substitutionsmuster und anderen strukturellen Parametern, sowie dem Lösungsmittel spezifische Inkremente addiert. Das nach den Woodward-Fieser-Regeln theoretisch berechnete Absorptionsmaximum λ_max der π→π*-Bande stimmt in der Regel mit einer Genauigkeit von etwa ± 10 nm mit dem experimentell ermittelten Wert überein.

Woodward-Regeln

Robert Burns Woodward erforsche α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen und stellte die ursprünglichen Regeln auf:^[1]^[2]

Stammchromophor	λ_max/nm
α,β-ungesättiges Aldehyd	210
α,β-ungesättiges Keton	215
α,β-ungesättiger Carbonsäureester	295
Cyclopentenon	202
Cyclohexanon	215

strukturelle Merkmale	Δλ_max/nm
je zusätzlich konjugierte Doppelbindung	+ 30
je exocyclische Doppelbindung (von einem Ring weg, kann auch Teil eines Nachbarringes sein)	+ 05
je homoanulare Cyclodien-Teilstruktur im konjugierten System	+ 05

Lösungsmittel	Δλ_max/nm
Wasser	− 08
Methanol	− 01
Ethanol	− 01
Chloroform	± 00
1,4-Dioxan	+ 05
Diethylether	+ 07
n-Hexan	+ 11
Cyclohexan	+ 11

Der Einfluss der Substituenten, und damit die Inkremente, ist positionsabhängig:

α-Substituenten	Δλ_max/nm
je Alkoxygruppe	+ 35
je Alkylgruppe	+ 10
je Bromgruppe	+ 25
je Carbonsäureester	+ 06
je Chlorgruppe	+ 15
je Hydroxygruppe	+ 35

β-Substituenten	Δλ_max/nm
je Alkoxygruppe	+ 30
je Alkylgruppe	+ 12
je Bromgruppe	+ 30
je Carbonsäureester	+ 06
je Chlorgruppe	+ 12
je Dialkylaminrest	+ 95
je Hydroxygruppe	+ 30
je Thioethergruppe	+ 85

γ-Substituenten	Δλ_max/nm
je Alkoxygruppe	+ 17
je Alkylgruppe	+ 18
je Bromgruppe	+ 30
je Carbonsäureester	+ 06
je Chlorgruppe	+ 12
je Hydroxygruppe	+ 50

höhere Substituenten	Δλ_max/nm
je Alkylgruppe	+ 18
je Bromgruppe	+ 30
je Carbonsäureester	+ 06
je Chlorgruppe	+ 12

Fieser-Regeln

Louis Frederick Fieser und Mary Fieser untersuchten Diosterole und ermittelten Regeln, um Vorhersagen für die Wellenlänge am Absorptionsmaximum λ_max zu treffen. Zur Berechnung der Wellenlänge am Absorptionsmaximum von Dienen und Polyenen kann folgende Tabelle dienen:^[4]^[5]^[6]

Stammchromophor	λ_max/nm
acyclisches Dien	217
homoannulares, cyclisches Dien (zwei konjugierte Doppelbindungen im gleichen Ring)	253
heteroannulares, cyclisches Dien (zwei konjugierte Doppelbindungen verteilt auf zwei Ringe)	214

strukturelle Merkmale	Δλ_max/nm
je zusätzlich konjugierte, acyclische Doppelbindung	+ 30
je zusätzlich konjugierte, endocyclische Doppelbindung	+ 30
je zusätzlich konjugierte, exocyclische Doppelbindung (von einem Ring weg, kann auch Teil eines Nachbarringes sein)	+ 35

Substituenten	Δλ_max/nm
je Alkoxygruppe	+ 06
je Alkylgruppe	+ 05
Carbonsäureester haben keinen Einfluss	± 00
je Dialkylaminrest	+ 60
je Halogen (Chlor, Brom)	+ 10
je Phenoxygruppe	+ 18
je Thioethergruppe	+ 30

Lösungsmittel haben praktisch keinen Einfluss auf die Wellenlänge und können daher vernachlässigt werden.

Beispielberechnungen

Berechnungsbeispiel bei konjugierten Dienen
	Stammchromophor 1,3-Butadien: Dien mit zwei konjugierten C=C-Doppelbindungen	Heteroannulares Dien – zwei konjugierte C=C-Doppelbindungen auf zwei Ringe verteilt	Homoannulares Dien – zwei konjugierte C=C-Doppelbindungen in einem Ring	Heteroannulares Trien – drei konjugierte C=C-Doppelbindungen auf drei Ringe verteilt
Stammchromophor (Dien): λ_max	217 nm	214 nm	253 nm	214 nm
zusätzliche Konjugation durch eine C=C-Doppelbindung im C-Ring des Steroids: je 30 nm	0 nm	0 nm	0 nm	+ 1 · 30 nm = 30 nm
exocyclische Doppelbindung am *-markierten Kohlenstoffatom: je 5 nm	0 nm	+ 1 · 5 nm = 5 nm	+ 1 · 5 nm = 5 nm	+ 3 · 5 nm = 15 nm
Alkylsubstituenten (markiert mit ----): je 5 nm	0 nm	+ 3 · 5 nm = 15 nm	+ 3 · 5 nm = 15 nm	+ 5 · 5 nm = 25 nm
Summe = λ_max (berechnet)	217 nm	234 nm	273 nm	284 nm
λ_max (gemessen, Steroide)	217,5 nm^[7]	235 nm	275 nm	283 nm^[8]

Fieser-Kuhn-Regel

Die Fieser-Regel gilt nur für kurze Polyene. Bei längeren π-Systemen, wie sie beispielsweise in Carotinen zu finden sind, weichen die theoretischen Werte stärker von den tatsächlichen Werten ab. Die Fieser-Kuhn-Regel kann diesen Fehler beheben. Nach ihr lässt sich die Wellenlänge am Absorptionsmaximum λ_max sowie die Absorption ε_max wie folgt berechnen:^[9]

$ m $

… Anzahl der Alkylgruppen

$ n $

… Länge des π-Systemes

R_{\text{endo}}

… Anzahl der endocyclischen Doppelbindungen

R_{\text{exo}}

… Anzahl der exocyclischen Doppelbindungen

\lambda _{\text{max}}=\left(114{,}0+5{,}0\cdot m+48{,}0\cdot n-1{,}7\cdot n^{2}-16{,}5\cdot R_{\text{endo}}-10{,}0\cdot R_{\text{exo}}\right)\,{\text{nm}}

\varepsilon _{\text{max}}=1{,}74\cdot 10^{4}\cdot n

Einzelnachweise

↑ ^1,0 ^1,1
↑ ^2,0 ^2,1 Akul Mehta: Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption of conjugated carbonyl compounds. Abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).
↑ Neil Glagovich: Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds. Central Connecticut State University, 19. Juli 2007, archiviert vom Original am 10. April 2008; abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).
↑ ^4,0 ^4,1
↑ ^5,0 ^5,1 Akul Mehta: Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption for conjugated dienes. Abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).
↑ ^6,0 ^6,1 Neil Glagovich: Woodward-Fieser Rules for Dienes. Central Connecticut State University, 19. Juli 2007, archiviert vom Original am 10. April 2008; abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).
↑ Notes - An Extension of the Woodward Rules Concerning Alkyl Substituents in Conjugated Aliphatic Systems, J. Org. Chem. 1959, 24, 3, 436–438, https://doi.org/10.1021/jo01085a617
↑ Akul Mehta: Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Sample Problems Using Woodward-Fieser Rules. 5. August 2012, abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).
↑ Akul Mehta: Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Fieser-Kuhn Rules to Calculate Wavelength of Maximum Absorption (Lambda-max) of Polyenes (with Sample Problems). Abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

[10.1021/ja01849a066-1] 1,0 ^1,1

[mehta_carbonyl-2] 2,0 ^2,1 Akul Mehta: Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption of conjugated carbonyl compounds. Abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

[3] Neil Glagovich: Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds. Central Connecticut State University, 19. Juli 2007, archiviert vom Original am 10. April 2008; abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

[10.1021/jo01164a003-4] 4,0 ^4,1

[mehta_diene-5] 5,0 ^5,1 Akul Mehta: Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption for conjugated dienes. Abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

[Connecticut_State_University_diene-6] 6,0 ^6,1 Neil Glagovich: Woodward-Fieser Rules for Dienes. Central Connecticut State University, 19. Juli 2007, archiviert vom Original am 10. April 2008; abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

[7] Notes - An Extension of the Woodward Rules Concerning Alkyl Substituents in Conjugated Aliphatic Systems, J. Org. Chem. 1959, 24, 3, 436–438, https://doi.org/10.1021/jo01085a617

[8] Akul Mehta: Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Sample Problems Using Woodward-Fieser Rules. 5. August 2012, abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

[9] Akul Mehta: Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Fieser-Kuhn Rules to Calculate Wavelength of Maximum Absorption (Lambda-max) of Polyenes (with Sample Problems). Abgerufen am 31. August 2017 (Lua-Fehler in Modul:Multilingual, Zeile 149: attempt to index field 'data' (a nil value)).

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-'''Woodward-Fieser-Regeln''', benannt nach [[Robert Burns Woodward]], [[Louis Frederick Fieser]] und [[Mary Fieser]] – auch bekannt als '''Woodward-Regeln''' – sind empirisch ermittelte Regeln, welche ein Vorhersage der [[Wellenlänge]] am [[Absorptionsspektrum|Absorptionsmaximum]] λ<sub>max</sub> der π→π*-Bande von α,β-ungesättigte [[Carbonylgruppe|Carbonylverbindungen]]<ref name="10.1021/ja01849a066">{{cite journal | doi = 10.1021/ja01849a066 | year = 1941 | author = Robert Burns Woodward | title = Structure and the Absorption Spectra of α,β-Unsaturated Ketones |journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | volume = 63 | pages = 1123 | issue = 4}}</ref><ref name="mehta_carbonyl">{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2012/08/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-woodward-fieser-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-conjugated-carbonyl-compounds/ |titel=Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption of conjugated carbonyl compounds |zugriff=2017-08-31}}</ref><ref>{{Internetquelle |autor=Neil Glagovich |url = http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/conjugated.html |titel=Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds |datum=2007-07-19 |hrsg=[[Central Connecticut State University]] |archiv-url=https://web.archive.org/web/20080410003845/http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/conjugated.html |archiv-datum=2008-04-10 |sprache=englisch |zugriff=2017-08-31 }}</ref> und von [[Diene]]n und [[Polyene]]n<ref name="10.1021/jo01164a003">{{cite journal | author = Louis F. Fieser, Mary Fieser, Srinivasa Rajagopalan | title = Absorption Spectroscopy and the Structures of the Diosterols | doi = 10.1021/jo01164a003 | year = 1948 | journal = [[J. Org. Chem.]] | volume = 13 | pages = 800–6 | pmid=18106021 | issue = 6}}</ref><ref name="mehta_diene">{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2012/08/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-woodward-fieser-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-conjugated-dienes-and-polyenes/ |titel=Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption for conjugated dienes |sprache=englisch |zugriff=2017-08-31 }}</ref><ref name="Connecticut State University diene">{{Internetquelle |autor=Neil Glagovich |url=http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/diene.html |titel=Woodward-Fieser Rules for Dienes |datum=2007-07-19 |hrsg=[[Central Connecticut State University]] |archiv-url=https://web.archive.org/web/20080410041714/http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/diene.html |archiv-datum=2008-04-10 |sprache=englisch |zugriff=2017-08-31 }}</ref>– insbesondere von [[Terpene]]n und [[Steroide]]n – erlauben. Sie haben sich als nützlich für die Analyse von UV-Spektren zur Strukturaufklärung vieler organisch-chemischer Verbindungen, insbesondere von Naturstoffen, erwiesen. Die Woodward-Fieser-Regeln sind ein Inkrementsystem. Das heißt, zu einem Basiswert des Stammchromophores werden je nach Substitution, Substitutionsmuster und anderen strukturellen Parametern, sowie dem Lösungsmittel spezifische Inkremente addiert. Das nach den Woodward-Fieser-Regeln theoretisch berechnete Absorptionsmaximum λ<sub>max</sub> der π→π*-Bande stimmt in der Regel mit einer Genauigkeit von etwa ±&nbsp;10&nbsp;[[Nanometer|nm]] mit dem experimentell ermittelten Wert überein.
+'''Woodward-Fieser-Regeln''', benannt nach [[Robert Burns Woodward]], [[Louis Frederick Fieser]] und [[Mary Fieser]]&nbsp;– auch bekannt als '''Woodward-Regeln'''&nbsp;– sind empirisch ermittelte Regeln, welche ein Vorhersage der [[Wellenlänge]] am [[Absorptionsspektrum|Absorptionsmaximum]] λ<sub>max</sub> der π→π*-Bande von α,β-ungesättigte [[Carbonylgruppe|Carbonylverbindungen]]<ref name="10.1021/ja01849a066">{{Literatur | DOI = 10.1021/ja01849a066 | Datum = 1941 | Autor = Robert Burns Woodward | Titel = Structure and the Absorption Spectra of α,β-Unsaturated Ketones |Sammelwerk = [[J. Am. Chem. Soc.]] | Band = 63 | Seiten = 1123 | Nummer = 4 | Sprache = en }}</ref><ref name="mehta_carbonyl">{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2012/08/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-woodward-fieser-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-conjugated-carbonyl-compounds/ |titel=Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption of conjugated carbonyl compounds | sprache = en |zugriff=2017-08-31}}</ref><ref>{{Internetquelle |autor=Neil Glagovich |url=http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/conjugated.html |titel=Woodward's Rules for Conjugated Carbonyl Compounds |datum=2007-07-19 |hrsg=[[Central Connecticut State University]] |archiv-url=https://web.archive.org/web/20080410003845/http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/conjugated.html |archiv-datum=2008-04-10 |sprache=en |zugriff=2017-08-31}}</ref> und von [[Diene]]n und [[Polyene]]n<ref name="10.1021/jo01164a003">{{Literatur | Autor = Louis F. Fieser, Mary Fieser, Srinivasa Rajagopalan | Titel = Absorption Spectroscopy and the Structures of the Diosterols | DOI = 10.1021/jo01164a003 | Datum = 1948 | Sammelwerk = [[J. Org. Chem.]] | Band = 13 | Seiten = 800–6 | PMID=18106021 | Nummer = 6 | Sprache = en }}</ref><ref name="mehta_diene">{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2012/08/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-woodward-fieser-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-conjugated-dienes-and-polyenes/ |titel=Woodward-Fieser rules to calculate wavelength of maximum absorption for conjugated dienes |sprache=en |zugriff=2017-08-31}}</ref><ref name="Connecticut State University diene">{{Internetquelle |autor=Neil Glagovich |url=http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/diene.html |titel=Woodward-Fieser Rules for Dienes |datum=2007-07-19 |hrsg=[[Central Connecticut State University]] |archiv-url=https://web.archive.org/web/20080410041714/http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/316/uvvis/diene.html |archiv-datum=2008-04-10 |sprache=en |zugriff=2017-08-31}}</ref>&nbsp;– insbesondere von [[Terpene]]n und [[Steroide]]n&nbsp;– erlauben. Sie haben sich als nützlich für die Analyse von UV-Spektren zur Strukturaufklärung vieler organisch-chemischer Verbindungen, insbesondere von Naturstoffen, erwiesen. Die Woodward-Fieser-Regeln sind ein Inkrementsystem. Das heißt, zu einem Basiswert des Stammchromophores werden je nach Substitution, Substitutionsmuster und anderen strukturellen Parametern, sowie dem Lösungsmittel spezifische Inkremente addiert. Das nach den Woodward-Fieser-Regeln theoretisch berechnete Absorptionsmaximum λ<sub>max</sub> der π→π*-Bande stimmt in der Regel mit einer Genauigkeit von etwa ±&nbsp;10&nbsp;[[Nanometer|nm]] mit dem experimentell ermittelten Wert überein.
 == Woodward-Regeln ==
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 |-
 | je zusätzlich konjugierte [[Alkene|Doppelbindung]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
-| je [[exozyklische]] Doppelbindung <br />(kann auch Teil eines Nachbarringes sein)
+| je [[exocyclische]] Doppelbindung<br />(von einem Ring weg, kann auch Teil eines Nachbarringes sein)
-|style="text-align:right" data-sort-value="5"| + 5
+|style="text-align:right" data-sort-value="5"| +&nbsp;{{0}}5
 |-
-| je homoanulare Cyclodien-Teilstruktur im konjugiertem System
+| je homoanulare Cyclodien-Teilstruktur im konjugierten System
-|style="text-align:right" data-sort-value="5"| + 5
+|style="text-align:right" data-sort-value="5"| +&nbsp;{{0}}5
 |}
 |style="vertical-align: top"|
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 |-
 | [[Eigenschaften des Wassers|Wasser]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="-8"| – 8
+|style="text-align:right" data-sort-value="-8"| −&nbsp;{{0}}8
 |-
 | [[Methanol]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="-1"| – 1
+|style="text-align:right" data-sort-value="-1"| −&nbsp;{{0}}1
 |-
 | [[Ethanol]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="-1"| – 1
+|style="text-align:right" data-sort-value="-1"| −&nbsp;{{0}}1
 |-
 | [[Chloroform]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="0"| ± 0
+|style="text-align:right" data-sort-value="0"| ±&nbsp;{{0}}0
 |-
 |[[1,4-Dioxan]]
-| style="text-align:right" data-sort-value="5" | + 5
+| style="text-align:right" data-sort-value="5" | +&nbsp;{{0}}5
 |-
 | [[Diethylether]]
-| style="text-align:right" data-sort-value="7" | + 7
+| style="text-align:right" data-sort-value="7" | +&nbsp;{{0}}7
 |-
-| [[n-Hexan]]
+| [[n-Hexan|''n''-Hexan]]
-| style="text-align:right" data-sort-value="11" | + 11
+| style="text-align:right" data-sort-value="11" | +&nbsp;11
 |-
 |[[Cyclohexan]]
-| style="text-align:right" data-sort-value="11" | + 11
+| style="text-align:right" data-sort-value="11" | +&nbsp;11
 |}
 |}
@@ Zeile 82: / Zeile 82: @@
 |-
 | je [[Alkoxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="35"| + 35
+|style="text-align:right" data-sort-value="35"| +&nbsp;35
 |-
 | je [[Alkylgruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="10"| + 10
+|style="text-align:right" data-sort-value="10"| +&nbsp;10
 |-
 | je [[Brom]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="25"| + 25
+|style="text-align:right" data-sort-value="25"| +&nbsp;25
 |-
 | je [[Carbonsäureester]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="6"| + 6
+|style="text-align:right" data-sort-value="6"| +&nbsp;{{0}}6
 |-
 | je [[Chlor]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="15"| + 15
+|style="text-align:right" data-sort-value="15"| +&nbsp;15
 |-
 | je [[Hydroxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="35"| + 35
+|style="text-align:right" data-sort-value="35"| +&nbsp;35
 |}
 |style="vertical-align: top"|
@@ Zeile 106: / Zeile 106: @@
 |-
 | je [[Alkoxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
 | je [[Alkylgruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="12"| + 12
+|style="text-align:right" data-sort-value="12"| +&nbsp;12
 |-
 | je [[Brom]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
 | je [[Carbonsäureester]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="6"| + 6
+|style="text-align:right" data-sort-value="6"| +&nbsp;{{0}}6
 |-
 | je [[Chlor]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="12"| + 12
+|style="text-align:right" data-sort-value="12"| +&nbsp;12
 |-
-| je Dialkyl[[amin]]rest
+| je Dialkyl[[Amine|aminrest]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="95"| + 95
+|style="text-align:right" data-sort-value="95"| +&nbsp;95
 |-
 | je [[Hydroxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
 | je [[Thioether]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="85"| + 85
+|style="text-align:right" data-sort-value="85"| +&nbsp;85
 |}
 |style="vertical-align: top"|
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 |-
 | je [[Alkoxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="17"| + 17
+|style="text-align:right" data-sort-value="17"| +&nbsp;17
 |-
 | je [[Alkylgruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="18"| + 18
+|style="text-align:right" data-sort-value="18"| +&nbsp;18
 |-
 | je [[Brom]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
 | je [[Carbonsäureester]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="6"| + 6
+|style="text-align:right" data-sort-value="6"| +&nbsp;{{0}}6
 |-
 | je [[Chlor]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="12"| + 12
+|style="text-align:right" data-sort-value="12"| +&nbsp;12
 |-
 | je [[Hydroxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="50"| + 50
+|style="text-align:right" data-sort-value="50"| +&nbsp;50
 |}
 |style="vertical-align: top"|
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 |-
 | je [[Alkylgruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="18"| + 18
+|style="text-align:right" data-sort-value="18"| +&nbsp;18
 |-
 | je [[Brom]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
 | je [[Carbonsäureester]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="6"| + 6
+|style="text-align:right" data-sort-value="6"| +&nbsp;{{0}}6
 |-
 | je [[Chlor]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="12"| + 12
+|style="text-align:right" data-sort-value="12"| +&nbsp;12
 |}
 |}
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 == Fieser-Regeln ==
 Louis Frederick Fieser und Mary Fieser untersuchten Diosterole und ermittelten Regeln, um Vorhersagen für die Wellenlänge am Absorptionsmaximum λ<sub>max</sub> zu treffen.
-Zur Berechnung der Wellenlänge am Absorptionsmaximum von Dienen und Polyenen kann folgende Tabelle dienen:<ref name="10.1021/jo01164a003" /><ref name="Connecticut State University diene" /><ref name="mehta_diene" />
+Zur Berechnung der Wellenlänge am Absorptionsmaximum von Dienen und Polyenen kann folgende Tabelle dienen:<ref name="10.1021/jo01164a003" /><ref name="mehta_diene" /><ref name="Connecticut State University diene" />
 {|
 |-
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 ! λ<sub>max</sub>/[[Nanometer|nm]]
 |-
-| azyklisches Dien
+| acyclisches Dien
 |style="text-align:right" data-sort-value="217"| 217
 |-
-| homoannulares, zyklisches Dien <br />(zwei konjugierte Doppelbindungen im gleichen Ring)
+| homoannulares, cyclisches Dien<br />(zwei konjugierte Doppelbindungen im gleichen Ring)
 |style="text-align:right" data-sort-value="253"| 253
 |-
-| heteroannulares, zyklisches Dien <br />(zwei [[Konjugation (Chemie)|konjugierte]] Doppelbindungen verteilt auf zwei Ringe)
+| heteroannulares, cyclisches Dien<br />(zwei [[Konjugation (Chemie)|konjugierte]] Doppelbindungen verteilt auf zwei Ringe)
 |style="text-align:right" data-sort-value="214"| 214
 |}
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 ! Δλ<sub>max</sub>/nm
 |-
-| je zusätzlich konjugierte, azyklische Doppelbindung
+| je zusätzlich konjugierte, acyclische Doppelbindung
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
-| je zusätzlich konjugierte, endozyklische Doppelbindung
+| je zusätzlich konjugierte, endocyclische Doppelbindung
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |-
-| je zusätzlich konjugierte, [[exozyklische]] Doppelbindung <br />(von einem Ring weg, kann auch Teil eines Nachbarringes sein)
+| je zusätzlich konjugierte, [[exocyclische]] Doppelbindung<br />(von einem Ring weg, kann auch Teil eines Nachbarringes sein)
-|style="text-align:right" data-sort-value="35"| + 35
+|style="text-align:right" data-sort-value="35"| +&nbsp;35
 |}
 |style="vertical-align: top"|
@@ Zeile 215: / Zeile 215: @@
 |-
 | je [[Alkoxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="6"| + 6
+|style="text-align:right" data-sort-value="6"| +&nbsp;{{0}}6
 |-
 | je [[Alkylgruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="5"| + 5
+|style="text-align:right" data-sort-value="5"| +&nbsp;{{0}}5
 |-
 | [[Carbonsäureester]] haben keinen Einfluss
-|style="text-align:right" data-sort-value="0"| ± 0
+|style="text-align:right" data-sort-value="0"| ±&nbsp;{{0}}0
 |-
-| je Dialkyl[[amin]]rest
+| je Dialkyl[[Amine|aminrest]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="60"| + 60
+|style="text-align:right" data-sort-value="60"| +&nbsp;60
 |-
 | je [[Halogen]] ([[Chlor]], [[Brom]])
-|style="text-align:right" data-sort-value="10"| + 10
+|style="text-align:right" data-sort-value="10"| +&nbsp;10
 |-
 | je [[Phenolether|Phenoxygruppe]]
-|style="text-align:right" data-sort-value="18"| + 18
+|style="text-align:right" data-sort-value="18"| +&nbsp;18
 |-
 | je [[Thioether]]gruppe
-|style="text-align:right" data-sort-value="30"| + 30
+|style="text-align:right" data-sort-value="30"| +&nbsp;30
 |}
 |}
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 === Beispielberechnungen ===
-{{Belege fehlen|Nachweise für die Literaturwerte fehlen. --[[Benutzer:Sivicia|Sivicia]] ([[Benutzer Diskussion:Sivicia|Diskussion]]) 15:58, 30. Jul. 2017 (CEST)}}
 {| class="wikitable" style="text-align:center"
 |+ class="hintergrundfarbe6" | Berechnungsbeispiel bei konjugierten Dienen
 |- style="vertical-align:top"
-!  !! Stammchromophor 1,3-Butadien: Dien mit zwei konjugierten C=C-Doppelbindungen <br /> <br /> <br /> <br /> [[Datei:1,3-Butadiene Formula V.1.svg| zentriert |100px]] !! Heteroannulares Dien – zwei konjugierte C=C-Doppelbindungen auf zwei Ringe verteilt <br /> [[Datei:Diene (heteroannular) Formula V.3.svg| zentriert |150px]] !! Homoannulares Dien – zwei konjugierte C=C-Doppelbindungen in einem Ring <br /> [[Datei:Diene (homoannular) Formula V.3.svg| zentriert |140px]]!! Heteroannulares Trien – drei konjugierte C=C-Doppelbindungen auf drei Ringe verteilt <br /> [[Datei:Triene (heteroannular) Formula V.2.svg| zentriert |180px]]
+!  !! Stammchromophor 1,3-Butadien: Dien mit zwei konjugierten C=C-Doppelbindungen<br /><br /><br /><br /> [[Datei:1,3-Butadiene Formula V.1.svg|zentriert|100px]] !! Heteroannulares Dien&nbsp;– zwei konjugierte C=C-Doppelbindungen auf zwei Ringe verteilt<br /> [[Datei:Diene (heteroannular) Formula V.3.svg|zentriert|150px]] !! Homoannulares Dien&nbsp;– zwei konjugierte C=C-Doppelbindungen in einem Ring<br /> [[Datei:Diene (homoannular) Formula V.3.svg|zentriert|140px]]!! Heteroannulares Trien&nbsp;– drei konjugierte C=C-Doppelbindungen auf drei Ringe verteilt<br /> [[Datei:Triene (heteroannular) Formula V.2.svg|zentriert|180px]]
 |-
-| Stammchromophor (Dien): λ<sub>max</sub> || 217 nm || 214 nm || 253 nm || 214 nm
+| Stammchromophor (Dien): λ<sub>max</sub>
+| 217&nbsp;nm
+| 214&nbsp;nm
+| 253&nbsp;nm
+| 214&nbsp;nm
 |-
-| zusätzliche Konjugation durch eine <span style="color:green;">C=C-Doppelbindung</span>  im C-Ring des [[Steroid]]s: je 30 nm || 0 || 0 ||  0 || + 1 · 30 nm = 30 nm
+| zusätzliche Konjugation durch eine <span style="color:green;">C=C-Doppelbindung</span>  im C-Ring des [[Steroid]]s: je 30&nbsp;nm
+|                     0&nbsp;nm
+|                     0&nbsp;nm
+|                     0&nbsp;nm
+| + 1 · 30&nbsp;nm = 30&nbsp;nm
 |-
-| exocyclische Doppelbindung am <span style="color:red;">'''*'''</span>-markierten Kohlenstoffatom: je 5 nm || 0 || + 1 · 5 nm = 5 nm ||  + 1 · 5 nm = 5 nm || + 3 · 5 nm = 15 nm
+| exocyclische Doppelbindung am <span style="color:red;">'''*'''</span>-markierten Kohlenstoffatom: je 5&nbsp;nm
+|                     0&nbsp;nm
+| + 1 · 5&nbsp;nm =   5&nbsp;nm
+| + 1 · 5&nbsp;nm =   5&nbsp;nm
+| + 3 · 5&nbsp;nm =  15&nbsp;nm
 |-
-| Alkylsubstituenten (markiert mit <span style="color:blue;">'''----'''</span>): je 5 nm || style="border-bottom:medium solid" |  0  || style="border-bottom:medium solid" | + 3 · 5 nm = 15 nm || style="border-bottom:medium solid" | + 3 · 5 nm = 15 nm || style="border-bottom:medium solid" | + 5 · 5 nm = 25 nm
+| Alkylsubstituenten (markiert mit <span style="color:blue;">'''----'''</span>): je 5&nbsp;nm
+| style="border-bottom:medium solid" |                    0&nbsp;nm
+| style="border-bottom:medium solid" | + 3 · 5&nbsp;nm = 15&nbsp;nm
+| style="border-bottom:medium solid" | + 3 · 5&nbsp;nm = 15&nbsp;nm
+| style="border-bottom:medium solid" | + 5 · 5&nbsp;nm = 25&nbsp;nm
 |-
-| Summe = λ<sub>max</sub> (berechnet) || '''217 nm''' || '''234 nm''' || '''273 nm''' || '''284 nm'''
+| Summe = λ<sub>max</sub> (berechnet)
+| '''217&nbsp;nm'''
+| '''234&nbsp;nm'''
+| '''273&nbsp;nm'''
+| '''284&nbsp;nm'''
 |-
-| λ<sub>max</sub> (gemessen, Steroide) || 290 nm<ref>{{Internetquelle|url=http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C106990&Mask=400|titel=1,3-Butadiene|autor=|hrsg=[[National Institute of Standards and Technology]]|werk=|datum=|sprache=en|zugriff=2017-08-31}}</ref> || 235 nm || 275 nm || 283 nm<ref>{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2012/08/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-sample-problems-using-woodward-fieser-rules/ |titel=Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Sample Problems Using Woodward-Fieser Rules |datum=2012-08-05 |zugriff=2017-08-31 }}</ref>
+| λ<sub>max</sub> (gemessen, Steroide)
+| 217,5&nbsp;nm<ref>Notes - An Extension of the Woodward Rules Concerning Alkyl Substituents in Conjugated Aliphatic Systems, ''J. Org. Chem.'' 1959, 24, 3, 436–438, https://doi.org/10.1021/jo01085a617</ref>
+| 235&nbsp;nm
+| 275&nbsp;nm
+| 283&nbsp;nm<ref>{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2012/08/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-sample-problems-using-woodward-fieser-rules/ |titel=Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy&nbsp;– Sample Problems Using Woodward-Fieser Rules |datum=2012-08-05|sprache=en|zugriff=2017-08-31}}</ref>
 |}
 == Fieser-Kuhn-Regel ==
-Die Fieser-Regeln gelten nur für kurze Polyene. Bei längeren π-Systemen, wie sie beispielsweise in [[Carotine]]n zu finden sind, weichen die theoretischen Werte stärker von den tatsächlichen Werten ab. Die Fieser-Kuhn-Regel kann diesen Fehler beheben. Nach ihnen lässt sich die Wellenlänge am Absorptionsmaximum λ<sub>max</sub>, sowie die Absorption ε<sub>max</sub> wie folgt berechnen:<ref>{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2013/05/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-fieser-kuhn-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-polyenes-with-sample-problems/ |titel=Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Fieser-Kuhn Rules to Calculate Wavelength of Maximum Absorption (Lambda-max) of Polyenes (with Sample Problems) |sprache=englisch |zugriff=2017-08-31 }}</ref>
+Die Fieser-Regel gilt nur für kurze Polyene. Bei längeren π-Systemen, wie sie beispielsweise in [[Carotine]]n zu finden sind, weichen die theoretischen Werte stärker von den tatsächlichen Werten ab. Die Fieser-Kuhn-Regel kann diesen Fehler beheben. Nach ihr lässt sich die Wellenlänge am Absorptionsmaximum λ<sub>max</sub> sowie die Absorption ε<sub>max</sub> wie folgt berechnen:<ref>{{Internetquelle |autor=Akul Mehta |url=http://pharmaxchange.info/press/2013/05/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-–-fieser-kuhn-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-polyenes-with-sample-problems/ |titel=Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy&nbsp;– Fieser-Kuhn Rules to Calculate Wavelength of Maximum Absorption (Lambda-max) of Polyenes (with Sample Problems) |sprache=en |zugriff=2017-08-31}}</ref>
-:<math>\lambda_{max} = 114.0 + 5.0\cdot m + 48.0\cdot n - 1.7\cdot n^2 - 16.5\cdot R_{endo} - 10.0\cdot R_{exo} </math>
+:<math>m</math>… Anzahl der Alkylgruppen
-:<math>\epsilon_{max} = 1.74\cdot10^4\cdot n</math>
+:<math>n</math>… Länge des π-Systemes
-:<math>m</math>...Anzahl der Alkylgruppen
+:<math>R_\text{endo}</math>… Anzahl der endocyclischen Doppelbindungen
-:<math>n</math>...Länge des π-Systemes
+:<math>R_\text{exo}</math>… Anzahl der exocyclischen Doppelbindungen
-:<math>R_{endo}</math>...Anzahl der endozyklischen Doppelbindungen
+:<math>\lambda_\text{max} = \left( 114{,}0 + 5{,}0\cdot m + 48{,}0\cdot n - 1{,}7\cdot n^2 - 16{,}5\cdot R_\text{endo} - 10{,}0\cdot R_\text{exo} \right)\,\text{nm}</math>
-:<math>R_{exo}</math>...Anzahl der exozyklischen Doppelbindungen
+:<math>\varepsilon_\text{max} = 1{,}74\cdot10^4\cdot n</math>
 == Einzelnachweise ==
 <references />
 [[Kategorie:Spektroskopie]]